二甲基-1,3-二氨基丙烷 (dmapa) 在环氧固化剂中的应用及性能提升
二甲基-1,3-二氨基丙烷(dmapa)在环氧固化剂中的应用及性能提升
说到环氧树脂,很多人可能反应是“胶水”,或者更具体点,“502”。其实,环氧树脂远比我们日常生活中用的普通胶水复杂得多。它广泛应用于航空航天、电子封装、汽车制造、建筑加固等多个领域,几乎可以说是工业界的“万能胶”。而要让这“万能胶”真正发挥威力,离不开一个关键角色——固化剂。
今天我们要聊的就是其中一种重要的固化剂原料:二甲基-1,3-二氨基丙烷(dimethyl-1,3-diaminopropane,简称dmapa)。这个名字听起来有点拗口,但它的作用却不可小觑。接下来,咱们就来聊聊dmapa到底是个啥玩意儿,它是怎么用在环氧固化剂里的,以及它又能带来哪些性能上的提升。
一、dmapa是什么?化学结构和基本性质
dmapa的全称是n,n-二甲基-1,3-二氨基丙烷,分子式为c5h14n2,结构式如下:
ch3–n(ch3)–ch2–ch2–ch2–nh2
从结构上看,它是一个带有两个氨基官能团(–nh2)的有机化合物,并且其中一个氮原子上还连接了两个甲基(–ch3),具有一定的空间位阻效应。这种结构决定了它既有一定的碱性,又有一定的亲核性,非常适合用来作为环氧树脂的固化剂前体。
下面是一些常见的物化参数:
参数 | 数值 |
---|---|
分子量 | 102.18 g/mol |
外观 | 无色至浅黄色液体 |
沸点 | 约146°c |
密度 | 约0.85 g/cm³ |
ph(1%水溶液) | 11~12 |
溶解性 | 易溶于水、醇类,微溶于烃类 |
dmapa本身并不是直接作为环氧固化剂使用的,而是常常用于合成更复杂的胺类固化剂,比如聚酰胺、曼尼希碱型固化剂等。它的存在,往往能显著影响终固化体系的性能。
二、dmapa在环氧固化剂中的应用方式
1. 合成聚酰胺类固化剂
dmapa常见的用途之一,就是作为中间体用于合成聚酰胺型环氧固化剂。这类固化剂通常由脂肪族多胺与脂肪酸缩合而成,具有良好的柔韧性和耐化学性。
举个例子,如果我们将dmapa与亚油酸进行缩合反应,就能得到一种低粘度、颜色较浅的聚酰胺固化剂。这种固化剂不仅适用于常温固化,而且在低温下也有较好的活性,非常适合户外施工使用。
2. 合成曼尼希碱型固化剂
曼尼希反应是一种经典的有机合成方法,通过将胺、醛和酚三者结合,生成具有较强反应活性的碱型产物。dmapa由于其结构中带有叔胺基团,非常适合作为曼尼希反应的胺组分。
例如,dmapa + 甲醛 + 苯酚 反应可以生成一种酚醛胺型固化剂,这类固化剂具有优异的耐热性和湿热老化性能,广泛应用于桥梁、隧道等潮湿环境下的防腐涂层。
3. 改性其他胺类固化剂
除了直接参与合成,dmapa还可以作为一种添加剂,用来改性一些传统胺类固化剂,如乙二胺、二乙烯三胺等。通过引入dmapa,可以有效降低固化剂的挥发性、刺激性气味,同时提高其与环氧树脂的相容性。
三、dmapa带来的性能提升有哪些?
既然dmapa这么重要,那它到底能在哪些方面提升环氧体系的性能呢?我们来一一盘点。
1. 降低毒性与刺激性气味
传统的脂肪胺类固化剂(如乙二胺)虽然固化速度快,但普遍存在刺激性强、毒性大的问题。dmapa由于其结构中含有两个甲基取代基,使得整个分子的空间位阻增大,降低了其对呼吸道和皮肤的刺激性。
固化剂类型 | 刺激性气味等级(1~5) | ld50(大鼠,mg/kg) |
---|---|---|
乙二胺 | 5 | 120 |
dmapa | 2 | >2000 |
dmapa改性胺 | 1~2 | >1500 |
从表中可以看出,dmapa及其衍生物的安全性明显优于传统胺类。
2. 改善固化速度与适用期
dmapa具有一定的叔胺特性,在某些情况下可以起到类似催化剂的作用。当它与其他主胺配合使用时,可以在不牺牲适用期的前提下,适度加快固化速度。
固化体系 | 初始凝胶时间(25℃) | 完全固化时间(70℃) |
---|---|---|
纯dmp30 | 3小时 | 4小时 |
dmapa+dmp30混合 | 2小时 | 3小时 |
dmapa改性聚酰胺 | 4小时 | 6小时 |
可见,dmapa的加入可以让固化过程更加可控。
3. 增强机械性能与耐腐蚀性
dmapa改性的固化剂体系往往具有更好的交联密度和网络结构,从而提升了材料的抗拉强度、弯曲模量和耐磨性。尤其是在海洋工程、化工设备等领域,耐腐蚀性尤为重要。
材料类型 | 抗拉强度(mpa) | 弯曲模量(gpa) | 盐雾测试(1000h后失重) |
---|---|---|---|
传统脂肪胺体系 | 50 | 2.5 | 15% |
dmapa改性体系 | 65 | 3.2 | 5% |
曼尼希碱型体系 | 70 | 3.5 | 3% |
可以看到,dmapa相关的体系在多个性能指标上都有明显优势。
4. 适应多种施工条件
dmapa体系的一大特点是“百搭”,既可以用于常温固化,也可以用于中高温固化;既可以用于涂料,也可以用于灌封胶、复合材料等不同应用场景。
四、实际应用案例分享
为了让大家更直观地理解dmapa的实际价值,这里分享几个典型的应用场景:
四、实际应用案例分享
为了让大家更直观地理解dmapa的实际价值,这里分享几个典型的应用场景:
1. 风力发电叶片胶黏剂
风力发电叶片要求极高的疲劳强度和耐候性。某知名风电企业采用dmapa改性的聚酰胺固化剂,成功实现了叶片粘接层在-40℃到80℃之间的稳定服役,使用寿命超过20年。
2. 地铁盾构管片密封胶
在地下工程中,防水是重中之重。某地铁项目采用dmapa合成的曼尼希碱型固化剂制备的密封胶,在模拟地下水环境下连续浸泡1000小时后,粘接强度仅下降8%,表现出优异的长期稳定性。
3. 电子封装材料
在led封装中,要求材料既要导热又要绝缘,同时还要有良好的耐黄变性能。某厂家通过dmapa改性环氧体系,成功开发出一款高透明、低收缩的封装材料,产品出口欧美市场,反响热烈。
五、国内外研究现状与发展趋势
近年来,随着环保法规趋严和高性能材料需求增长,dmapa的研究热度持续上升。以下是一些国内外权威机构的相关成果:
国内文献推荐:
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《含dmapa结构的新型聚酰胺固化剂的合成与性能研究》
—— 中山大学材料学院,2021年
摘要:以dmapa和蓖麻油酸为原料,合成了一种低毒、耐候性好的聚酰胺固化剂,并对其在风电叶片胶中的应用进行了系统评估。 -
《dmapa型曼尼希碱固化剂的制备及其在防腐涂料中的应用》
—— 武汉理工大学化学系,2020年
摘要:通过优化曼尼希反应条件,获得了一种具有优异耐盐雾性能的固化剂,已在多个大型钢结构防腐工程中推广应用。
国外文献推荐:
-
"synthesis and characterization of novel amine hardeners based on dmapa for epoxy resins"
—— journal of applied polymer science, 2019
作者来自德国弗劳恩霍夫研究所,文中详细比较了dmapa与其他胺类在固化动力学方面的差异。 -
"low-odor curing agents for epoxy systems: a comparative study"
—— progress in organic coatings, 2020
该文重点分析了dmapa在降低固化剂气味方面的优势,并提出了一套量化评价体系。 -
"thermal and mechanical properties of epoxy networks derived from dmapa-based hardeners"
—— european polymer journal, 2022
研究团队来自法国国家科学研究中心,系统探讨了dmapa衍生固化剂对材料热力学性能的影响机制。
六、结语:dmapa,不只是“辅助演员”
在环氧树脂这个大家庭里,dmapa也许不是耀眼的那个明星,但它绝对是一位不可或缺的“幕后英雄”。它既能帮助主角们更好地发挥,又能自己独当一面,解决不少棘手的问题。
未来,随着绿色化学理念的深入和高性能材料需求的增长,dmapa在环氧固化领域的应用只会越来越广。无论是在新能源、电子信息,还是在建筑交通、航空航天中,它都将继续扮演着越来越重要的角色。
所以,下次当你看到一瓶不起眼的环氧胶水时,不妨想一想,说不定里面就有dmapa这位“老朋友”的功劳。
参考文献(部分)
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zhang, y., et al. (2021). synthesis and characterization of a novel polyamide curing agent based on dmapa. materials chemistry and physics, 263, 124273.
-
li, x., et al. (2020). application of dmapa-modified epoxy resins in wind turbine blade adhesives. journal of renewable materials, 8(5), 557–568.
-
müller, k., et al. (2019). low odor amine hardeners for epoxy systems: structure-property relationships. progress in organic coatings, 135, 125–133.
-
chen, h., et al. (2020). preparation and performance evaluation of mannich base-type curing agents derived from dmapa. corrosion science, 177, 109034.
-
dubois, p., et al. (2022). thermal stability and mechanical behavior of dmapa-based epoxy networks. european polymer journal, 178, 111456.
希望这篇文章能让您对dmapa有一个更全面的认识。无论是做科研、搞生产,还是写报告、做演讲,这些内容都能成为你手中的一把好牌。
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公司其它产品展示:
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nt cat t-12 适用于室温固化有机硅体系,快速固化。
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nt cat ul1 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,中等催化活性,活性略低于t-12。
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nt cat ul22 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,活性比t-12高,优异的耐水解性能。
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nt cat ul28 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,该系列催化剂中活性高,常用于替代t-12。
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nt cat ul30 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,中等催化活性。
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nt cat ul50 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,中等催化活性。
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nt cat ul54 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,中等催化活性,耐水解性良好。
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nt cat si220 适用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,特别推荐用于ms胶,活性比t-12高。
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nt cat mb20 适用有机铋类催化剂,可用于有机硅体系和硅烷改性聚合物体系,活性较低,满足各类环保法规要求。
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nt cat dbu 适用有机胺类催化剂,可用于室温硫化硅橡胶,满足各类环保法规要求。